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三氧化二銻

  三氧化二銻(化學(xué)式:Sb2O3)是一種無機(jī)化合物。天然產(chǎn)物稱銻華,俗稱銻白,白色結(jié)晶性粉末。熔點(diǎn)655℃。沸點(diǎn)1550℃。溶于氫氧化鈉溶液、熱酒石酸溶液、酒石酸氫鹽溶液和硫化鈉溶液,微溶于水370±37 μg/L、稀硝酸和稀硫酸。有致癌可能性。制備方法有干法和濕法兩種,主要用于白色顏料、油漆和塑料,可以起顏料和阻燃的作用。

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  三氧化二銻理化性質(zhì)

  三氧化二銻(化學(xué)式:Sb2O3)是一種無機(jī)化合物。天然產(chǎn)物稱銻華,俗稱銻白,白色結(jié)晶性粉末。加熱變黃,冷后變白。無氣味。熔點(diǎn)655℃。沸點(diǎn)1550℃。高真空時(shí)加熱至400℃能升華。溶于氫氧化鈉溶液、熱酒石酸溶液、酒石酸氫鹽溶液和硫化鈉溶液,微溶于水370 ± 37 μg/L、稀硝酸和稀硫酸。半數(shù)致死量(大鼠,經(jīng)口)>20G/kG。有致癌可能性。

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  三氧化二銻制備方法

  三氧化二銻的制備方法分為干法和濕法兩種。干法包括金屬銻法和輝銻礦法;濕法包括酸浸法和銻鹽分解法。

  干法制備

  1、金屬銻法(干法)

  反應(yīng)方程式:Sb+O2→Sb2O3

  操作方法: 700 kg 99.8%金屬銻(含29×10-6的硫)在石墨爐中加熱至1200℃,以0.3m3/min通空氣5min,直至排氣中二氧化硫含量≤5×10-6,冷卻至786℃,以2m3/min速度鼓空氣12h,得銻白收率為92.1%。

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  2、輝銻礦法(干法)

  操作方法: 選擇高品位輝銻礦含Sb 50%~60%,As 0.1%,Pb 0.007%,F(xiàn)e 0.16%, S 11.42%, Al2O3 0.66%,CaO 4.75%,MgO < 0.5%, SiO2 8.65%, HgO 0.0026%。將此精礦與占銻精礦量10%的鐵礦(Fe 50.17%)和2%石灰石 (CaO>50%)混合,按一定速度加入煙化爐液渣熔池,鼓入空氣、煤粉混合物以調(diào)節(jié)液渣的溫度和爐內(nèi)氣氛,使溫度保持在1250℃左右,加入爐料不斷熔化,銻主要以Sb2O3、少量以硫化物形態(tài)不斷煙化進(jìn)入氣相,在凈化煙氣時(shí),經(jīng)煙道及燃燒室吸風(fēng)燃燒,把硫化物轉(zhuǎn)化為Sb2O3,煙氣中的氧化物隨后在各段收塵設(shè)備中分別收集之。

  其中煙道旋渦收集的為銻氧,電收塵器收集的煙塵純度較高,可作為銻白使用,收塵尾氣經(jīng)吸收二氧化硫后排空。加完給定爐料后,鼓入風(fēng)煤繼續(xù)熔化及煙化約1h,煙氣中基本無白色揮發(fā)物時(shí),則過程結(jié)束,放出2/3爐渣。

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  濕法制備

  1、酸浸法(濕法)

  操作方法: 取含Sb 60.07%, Pb 0.9%,60目以下的硫化銻礦600kg,陸續(xù)加入耐酸浸出桶,浸出液成分為HCl 1.0mol/L, Fe2+ 70g/L (加入FeCl2),Sb3+ 4.2 g/L, 浸出液:固體=2:1,蒸汽加熱至80℃,在機(jī)械攪拌下,通入氯氣浸出6h。過濾、凈化,得含Sb 283g/L浸出液,常溫水解,氯氧銻經(jīng)清水多次洗滌,在用氨水中和30min,pH=8~9,再洗至pH=7,過濾后烘干,得銻白粉406kg,其中含Sb2O3 99.80%,粒度325目以下,白度97%。

  2、銻鹽分解法(濕法)

  操作方法: 將金屬銻與氯氣反應(yīng)生成三氯化銻,經(jīng)蒸餾、水解、氨解、洗滌、離心分離、干燥,制得三氧化二銻成品。

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  三氧化二銻用途

  用途一:用作白色顏料、白色玻璃、搪瓷、藥物、膠合水泥、填充劑、媒染劑及防火涂料等

  用途二:作為阻燃劑廣泛用于塑料、橡膠、紡織、化纖、顏料、油漆、電子等行業(yè),也用作化工行業(yè)的催化劑和生產(chǎn)原料

  用途三:用作高純試劑、媒染劑及防光劑,也用于顏料及酒石酸銻鉀的制備

  用途四:用作各種樹脂、合成橡膠、帆布、紙張、涂料等的阻燃劑,石油化工、合成纖維的催化劑。用于制造媒染劑、乳白劑,是合成銻鹽的原料。搪瓷工業(yè)用作添加劑,以增加琺瑯的不透明性和表面光澤。玻璃工業(yè)用作代替亞砷酸的脫色劑。醫(yī)藥、冶金、軍工等。

  用途五:優(yōu)良的無機(jī)白色顏料,主要用于油漆的著色。用于各種樹脂、合成橡膠、帆布、紙張、涂料等的阻燃劑,石油化工、合成纖維的催化劑。用于制造媒染劑、乳白劑,是合成銻鹽的原料。搪瓷工業(yè)用作增加琺瑯的不透明性和表面光澤。玻璃工業(yè)用作代替亞砷酸的脫色劑。

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  用途六:三氧化二銻是一種良好的遮蓋劑,用作白色油漆顏料。用作各種樹脂、合成橡膠帆布、紙張、涂料等的阻燃劑,石油化工、合成纖維的催化劑。用于制造媒染劑、乳白劑,用于制白色玻璃、搪瓷、吐酒石、藥物、膠合水泥,也是合成銻鹽的原料,搪瓷工業(yè)添加劑,以增加琺瑯的不透明性和表面光澤。玻璃工業(yè)用作代替亞砷酸的脫色劑等。

  三氧化二銻危害

  三氧化二銻毒性很小,急性經(jīng)口中毒,該無機(jī)粉末對人體的鼻、眼、咽喉有刺激作用,與皮膚接觸可引發(fā)皮炎,使用時(shí)應(yīng)注意防護(hù)。

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  三氧化二銻本身毒性不大,但一部分劣質(zhì)三氧化二銻產(chǎn)品其毒性主要來源于產(chǎn)品中所含的三氧化二砷(砒霜)含量過高。而三氧化二砷是劇毒物質(zhì)。

  三氧化二銻阻燃機(jī)理

  三氧化二銻阻燃機(jī)理為明確三氧化二銻的阻燃機(jī)理,首先得了解塑料的燃燒條件和過程。塑料的燃燒條件三個(gè),即來自熟料本身的可燃性氣體,外界的氧氣和外熱源。塑料燃燒過程的主要反應(yīng)為(1)HO+CO→CO2+H-△H(2)H+O2→HO+O當(dāng)塑料受熱分解后,在氧的參于下產(chǎn)生活潑的自由基HO,它決定著燃燒的速度,羥基游離基按(2)式與CO發(fā)生反應(yīng),生成的氫游離基O2式反應(yīng)生成HO,使連鎖反應(yīng)迅速進(jìn)行下去。

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  從以上得知,為了阻止塑料燃燒,其基本方法是抑制可燃性氣體的發(fā)生和隔絕空氣中的氧氣。三氧化二銻屬于添加型阻燃劑,與其阻燃劑,消煙劑并用,產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。Sb203在燃燒初期,首先是熔融,熔點(diǎn)為655℃,在材料表面形成保護(hù)隔膜絕空氣,通過內(nèi)部吸熱反應(yīng),降低燃燒溫度。在高溫狀態(tài)下三氧化二銻被氣化,稀釋了空氣中氧濃度,從而起到阻燃作用。


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